แก้วภูเขาไฟเกิดจากการปะทุของลาวาที่เย็นตัวอย่างรวดเร็วกว่าการตกผลึกของแร่จะได้เนื้อหินที่มีลักษณะเป็นเนื้อแก้ว เช่น  หินออบซิเดียน ถ้าหากลาวาเย็นตัวเร็วกว่าการแยกตัวของฟองแก๊สออกจากลาวา จะได้แก้วภูเขาไฟที่มีเนื้อหินมีรูพรุนคล้ายฟองน้ำมีน้ำหนักเบาและลอยน้ำได้ เช่น หินพัมมิซ